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大学生在休学期间，如果具备完全民事行为能力，并且所从事的工作不属于“利用业余时间勤工助学”的情形，那么他们是有资格与单位建立劳动关系的。

建立劳动关系意味着劳动者与用人单位之间依法签订劳动合同，劳动者接受用人单位的管理，从事用人单位安排的工作，并从用人单位领取劳动报酬和享受劳动保护。因此，大学生在休学期间，如果满足上述条件，并且与单位签订了劳动合同，那么他们就可以与单位建立劳动关系。

然而，需要注意的是，大学生在休学期间与单位建立劳动关系时，应确保合同的期限不会超过其休学期限，以免出现违约的情况。